在S型结构的N掺杂g-C3N4/BiOI体系中,通过调节带隙和抑制复合效应实现罗丹明B的有效光降解

《Materials Chemistry and Physics》:Tunable Bandgap and Suppressed Recombination in a S-Scheme N-Doped g-C3N4/BiOI for Effective Rhodamine B Photodegradation

【字体: 时间:2026年04月08日 来源:Materials Chemistry and Physics 4.7

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  本研究首次通过简易方法制备了S型N掺杂g-C3N4/BiOI异质结光催化剂,优化条件下可见光照射75分钟降解罗丹明B效率达90.4%,较单组分提升2.87和2.42倍。通过XRD、BET等表征证实异质结成功形成,且电荷分离效率显著提高,自由基捕获实验表明h+、.O2-和.OH共同参与降解,催化剂稳定性良好,适用于废水处理。

  
阿伊琳·拉赫纳玛(Aylin Rahnama)、米特拉·穆萨维(Mitra Mousavi)、玛丽亚姆·法拉赫曼迪(Maryam Farahmandi)、贾汉·B·加塞米(Jahan B. Ghasemi)
德黑兰大学科学学院化学系,邮政信箱14155-6455,德黑兰,伊朗

摘要

在本研究中,我们首次通过一种简便的方法制备了一种S型结构的氮掺杂g-C3N4/BiOI异质结光催化剂,用于高效光催化降解罗丹明B(RhB)。通过氮原子自掺杂g-C3N4,制备出了具有高孔隙率的纳米片,其表面积得到显著增加。此外,将氮掺杂的g-C3N4与BiOI结合使用后,其带隙从原始g-C3N43N4/BiOI复合材料的2.10 eV,并显著抑制了载流子的复合。我们研究了关键参数的影响,包括初始RhB浓度、光催化剂用量、光催化剂组分的重量百分比以及介质的初始pH值。在最佳条件下(20 wt% BiOI、pH值为5、10 ppm RhB和0.1 g/L光催化剂),该纳米复合材料在可见光照射75分钟内能够降解90.4%的RhB,这一效果是单独使用氮掺杂g-C3N4或BiOI的2.87倍和2.42倍。自由基捕获实验表明,h+.O2-.OH三种自由基都对光降解过程有显著贡献。此外,该光催化剂表现出良好的稳定性,表明可以多次重复使用。这项工作有望凸显氮掺杂g-C3N4/BiOI异质结在废水处理中的潜在应用价值。

引言

尽管水覆盖了地球表面的大约71%,但清洁且可获取的淡水资源却成为全球性挑战。地球上约97%的水是咸水,只有3%是淡水,而且大部分淡水被冻结在极地冰盖和冰川中。因此,处理因工业化而产生的受污染水源是我们面临的最大环境问题之一。[1],[2] 罗丹明B(RhB)是一种具有高化学稳定性和缓慢生物降解性的黄酮类染料,是重要的水污染物之一。它的致癌性和致突变性对人类健康构成严重威胁。尽管如此,它在生物和生物医学研究中仍具有重要作用,并在纺织工业中得到广泛应用。多年来,已经开发出多种去除废水中的染料的技术,如吸附、离子交换、膜过滤、混凝和沉淀等。但这些方法不仅耗时,而且净化效率低,并会产生二次污染。[3],[4]
光催化作为一种有前景的水处理技术因其简单性、成本效益以及将有机污染物完全矿化为H2O和CO2的潜力而受到关注。在典型的光催化过程中,半导体受到光照后,价带(VB)中的电子被激发到导带(CB),产生电子-空穴对。这些载流子迁移到光催化剂表面,与O2和H2O发生氧化还原反应,从而生成高活性的自由基,分解染料。[5],[6] 在多年来报道的各种光催化剂中,石墨碳氮化物(g-C3N4)作为一种二维无金属n型半导体,因其使用廉价前体容易合成、具有高的热稳定性和化学稳定性以及环保特性而受到广泛关注。然而,原始g-C3N4的光催化性能较差,原因是电子-空穴对快速复合、光吸收有限和表面积小。这些限制需要进一步的改性策略来提高其光催化活性。[7],[8],[9],[10]
为了解决这些问题,人们研究了多种方法,如金属/非金属元素掺杂和异质结构构建。特别是非金属掺杂被认为是一种简单有效的策略,通过向g-C3N4晶格中引入外来原子,可以减少光诱导的电子-空穴复合,扩展光响应范围,尤其是在可见光区域。[11],[12],[13],[14] 王等人制备了一系列溴掺杂的g-C3N4复合材料,在可见光照射下其Cr(VI)还原的光催化活性显著提高。[15] 郭等人制备了氯掺杂的多孔g-C3N4纳米片,在可见光照射下对四环素的降解效率是纯g-C3N4的2.4倍。[16] 林等人使用磷掺杂的g-C3N4纳米片生产氢气,其产率是未掺杂材料的2.9倍。[17]
基于铋的氧卤化物是一类有前景的新型光催化剂,因其独特的层状结构和高的化学稳定性而受到关注。其中,BiOI具有最窄的带隙(Eg = 1.73–1.92 eV)和在可见光下的强吸收能力。然而,光生电子-空穴对的快速复合常常会降低其光催化效率。[18],[19] 为了进一步提高光催化活性,在g-C3N4和BiOI之间构建界面是有益的,这可以提高电子-空穴分离、光吸收和氧化还原能力。[20],[21] 在各种异质结构中,S型异质结构被认为是一种值得采用的架构。[22],[23] Parida等人制备了一种2D/3D Z型结构的Cu掺杂-g-C3N4/BiOBr异质结,其对环丙沙星的降解效率分别是原始BiOBr和Cu-g-C3N4的1.22倍和2.55倍。[24] 魏等人制备了一种O掺杂的g-C3N4/BiOCl(S型结构)异质结,其对20 mg?L? 1四环素的降解效率是传统g-C3N4光催化剂的2.5倍。[25] 李等人制备了一种g-C3N4/BiOI S型异质结,在可见光下对四环素盐酸盐和对氯苯酚的降解效率分别比Bi和g-C3N4高4.37倍和5.41倍。[26]
在这里,我们通过引入额外的氮原子来调整g-C3N4(记为g-CN)的结构。为了进一步提高光催化活性,我们构建了一种S型异质结构。选择BiOI作为这种用途的材料,因为它具有窄带隙和良好的可见光吸收能力。据我们所知,这是首次报道由氮掺杂的g-C3N4(记为N掺杂g-CN)和BiOI组成的S型异质结构。我们通过观察关键操作因素的变化来优化实现最大RhB降解的条件,具体细节将在本文后文中详细说明。最终,我们使用了多种精细技术对新型光催化剂进行了表征,证实了其具有高效的RhB降解能力。

材料

分析级五水合硝酸铋(Bi(NO33.5H2O(≥98.0 %)、一水合柠檬酸(HOC(COOH)(CH2COOH)2·H2O)、KI、罗丹明B(RhB,C28H31ClN2O3,≥ 95%)、苯醌(BQ)和EDTA均来自Sigma Aldrich。乙二醇(HOCH2CH2OH)(98 %)、2-丙醇(异丙醇)(98%)和尿素(CH4N2O,99%)来自Merck,使用前无需额外纯化。

氮掺杂g-CN的一锅合成

首先,准备了20克尿素和2克一水合柠檬酸

XRD分析

为了研究晶体结构、相纯度、掺杂效应和复合材料的形成,进行了X射线衍射(XRD)分析。g-CN的特征峰分别出现在大约12.8°和27.5°,对应于(100)平面中的三嗪单元的平面堆积和(002)平面的层间堆叠(JCPDS 87-1526)[27]。掺氮后,(100)峰仍然尖锐,强度没有显著变化,这证实了

结论

总之,为了解决原始g-CN的局限性,包括光生载流子的快速复合、低表面积和有限的光吸收,我们采用了一种经济可行的方法制备了新型氮掺杂g-CN/BiOI纳米复合材料。通过XRD、FE-SEM、EDX、BET、DRS、PL、XPS、Mott-Schottky、光电流和EIS等多种结构和电化学表征技术,证实了该材料的成功合成

CRediT作者贡献声明

阿伊琳·拉赫纳玛(Aylin Rahnama):撰写——初稿、研究、数据分析。米特拉·穆萨维(Mitra Mousavi):撰写——审阅与编辑、监督、方法论。玛丽亚姆·法拉赫曼迪(Maryam Farahmandi):方法论。贾汉·B·加塞米(Jahan B. Ghasemi):监督

利益冲突

作者声明没有利益冲突。

利益冲突声明

? 作者声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

作者感谢德黑兰大学提供的研究设施。
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