2-甲酰苯磺酸钠对高可逆性锌金属阳极的协同溶剂化作用及界面调控

《JOURNAL OF POWER SOURCES》:Synergistic solvation and interface regulation by sodium 2-formylbenzenesulfonate for highly reversible zinc metal anodes

【字体: 时间:2026年04月09日 来源:JOURNAL OF POWER SOURCES 7.9

编辑推荐:

  水系锌离子电池中2FBSNa作为多功能添加剂,通过醛基和磺酸基协同作用重构氢键网络与溶剂化层,抑制锌枝晶和析氢反应,显著提升对称电池循环寿命及全电池性能。

  
徐新林|张一丽|龚哲|刘宇|刘鹏|陈阳|朱敏|朱凯|王鹏飞|周明东
沈阳化工大学化学工程学院,中国沈阳 110142

摘要

水系锌离子电池(AZIBs)具有优异的理论容量、较低的氧化还原电位、固有的安全性和环境友好性,使其成为未来储能系统的理想选择。然而,其实际应用受到锌枝晶形成、氢析出反应(HER)以及其他不希望发生的副反应等复杂问题的限制。本文提出了一种多功能电解质添加剂——2-甲酰苯磺酸钠(2FBSNa),以应对这些挑战。醛基(–CHO)作为氢键供体,而磺酸基(–SO3?)对Zn2+具有很强的亲和力,共同重构了氢键网络和溶剂化结构。这种重构降低了游离水的活性,抑制了HER,并促进了锌的均匀沉积。因此,与使用纯ZnSO4(ZSO)电解质的电池相比,加入2FBSNa添加剂显著延长了Zn|ZSO-2FBSNa|Zn对称电池的循环寿命。在1 mAh cm?2和1 mA cm?2的条件下,经过350次循环后,Zn|ZSO-2FBSNa|Cu半电池的平均库仑效率为99.31%。对于Zn|ZSO-2FBSNa|活性炭(AC)电容器,在1 A g?1的电流下经过7500次循环后,容量保持率为92.17%。这项工作通过电解质工程提供了一种有效的保护锌阳极的方法,对提升AZIBs的性能具有直接意义。

引言

全球对清洁能源需求的增加加速了可再生能源的采用。然而,这些能源形式具有间歇性、不稳定性和不可预测性的特点,使得满足能源供应需求变得具有挑战性。在各种技术中,可充电电池因长循环寿命、最小的环境影响和优异的能量转换性能而受到广泛关注[1,2]。尽管锂离子电池(LIBs)主导了市场,但由于成本高昂、资源有限以及有机电解质的易燃性等安全问题,其在电网规模储能中的应用受到限制。因此,探索兼具经济可行性和固有安全性的新型储能技术至关重要[3]。
水系锌离子电池(AZIBs)因其较高的理论容量(820 mAh g?1)、较低的氧化还原电位(?0.76 V vs. SHE)、固有的安全性和环境友好性而成为非常有前景的候选者[[4], [5], [6]]。然而,AZIBs仍面临一些阻碍其商业化的关键挑战,包括锌枝晶的形成、氢析出反应(HER)以及表面侵蚀,这些问题都会导致循环稳定性差[[7], [8], [9]]。传统的中性水系电解质存在固有缺陷,会在循环过程中导致pH值波动,从而引发不希望发生的副反应[[10], [11], [12]]。为应对这些挑战,人们采取了多种策略,如阳极表面涂层[[13], [14], [15]]、电解质改进[[16], [17], [18]]和隔膜优化[[19], [20], [21]]。其中,电解质改性是一种简单且经济有效的方法[22],通常不需要复杂的处理过程。添加剂通常包括有机化合物[23,24]、无机化合物[25]和其他复合材料。
近年来,大量研究集中在将基于磺酸钠的化合物作为AZIBs的电解质添加剂上。磺酸钠基团在水中离子化为Na+和(-SO3-)离子,可以调节电解质的pH值以稳定其内部酸性。Na+离子还具有静电屏蔽作用,有助于引导锌离子的均匀沉积并抑制枝晶生长。此外,磺酸基团作为亲锌基团,有助于改变溶剂化结构[26]。例如,高浓度的十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的使用在电解质中形成了较大的胶束[27],减少了电解质波动,并增强了锌离子的有序转移和均匀沉积。此外,木质素磺酸钠(SL)被用作电解质添加剂,以解决严重的枝晶形成和阳极上的不可逆副反应[28]。这些结果表明,SL添加剂可以降低成核过电位并抑制金属锌的腐蚀。这些研究表明,基于磺酸钠的有机盐可以作为有效的电解质添加剂。
受上述研究的启发,本研究选择了2-甲酰苯磺酸钠(2FBSNa)作为AZIBs的电解质添加剂。除了磺酸基团调节溶剂化外壳外,2FBSNa引入的醛基还破坏了原有的氢键网络[29],因为它可以与水分子形成强氢键,提高氢键断裂和重构的能量障碍,从而阻碍水分子间的质子跳跃[[30], [31], [32]]。预计这种对游离水的调节可以减少水分子与锌表面的直接相互作用,有效抑制氢析出反应。同时,2FBSNa电解质添加剂旨在引导锌离子的均匀沉积,提高导电性和电子迁移率,并抑制副反应和枝晶生长。通过系统的电化学和结构分析证实,ZSO-2FBSNa显著提高了对称电池和全电池的循环稳定性和效率。这项研究强调了分子级电解质设计对于实现高性能AZIBs的重要性。

结果与讨论

为了研究2FBSNa对电解质溶剂化结构的影响,计算了2FBS?和H2O的静电势(ESP)图(图1a)。与水相比,2FBS?阴离子具有更高的静电势和更负的极性。由于醛基(–CHO)和磺酸基(–SO3?的存在,这种较高的电子密度使2FBS?能够比水分子更有效地与Zn2+相互作用,从而将水分子从锌表面置换出去

结论

总之,我们证明了2-甲酰苯磺酸钠(2FBSNa)是一种高效的多功能电解质添加剂。2FBSNa中存在的醛基(作为氢键供体)和亲锌磺酸基之间的协同作用对于稳定锌阳极至关重要。这种分子设计使2FBSNa能够重建锌离子的氢键网络和主要溶剂化层

CRediT作者贡献声明

徐新林:撰写——初稿,数据整理。张一丽:撰写——初稿,数据整理。龚哲:撰写——审阅与编辑,可视化,方法论。刘宇:撰写——审阅与编辑。刘鹏:撰写——审阅与编辑。陈阳:撰写——审阅与编辑。朱敏:撰写——审阅与编辑,概念化。朱凯:撰写——审阅与编辑。王鹏飞:撰写——审阅与编辑。周明东:撰写——审阅与编辑,研究。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

本研究得到了国家自然科学基金(编号:22578279)、辽宁省教育厅基础科学研究项目(编号:LJ212410149004、LJ202410142076、LJ222410149014)、辽宁省科技计划项目(编号:2024-BSLH-219、2024-BS-099)以及沈阳化工大学(编号:2024DB002)的支持。
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号