利用超临界二氧化碳辅助的挤出工艺,从消费后回收的瓶子中制备功能性轻质聚对苯二甲酸乙二醇酯发泡珠粒

《The Journal of Supercritical Fluids》:Functional lightweight polyethylene terephthalate foamed beads from post-consumer bottles using extrusion process assisted by supercritical carbon dioxide

【字体: 时间:2026年04月22日 来源:The Journal of Supercritical Fluids 3.4

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  利用低价值回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(rPET)通过超临界二氧化碳辅助挤塑发泡技术制备轻质泡沫材料,添加环氧链延长剂(CE)和卤素阻燃剂(FR)优化工艺,密度达200 kg/m3,热稳定性提升且生命周期评估显示环保效益显著。

  
梅赛德斯·圣地亚哥-卡尔沃(Mercedes Santiago-Calvo)|安德烈亚斯·希梅尔斯巴赫(Andreas Himmelsbach)|露西亚·马丁-戈贝尔纳多(Lucia Martín-Gobernado)|玛丽亚-特蕾莎·费尔南德斯(Maria-Teresa Fernández)|埃斯特万·卡尼巴诺(Esteban Ca?ibano)|克里斯蒂安·布鲁廷(Christian Brütting)|托比亚斯·斯坦道(Tobias Standau)|霍尔格·鲁克达舍尔(Holger Ruckd?schel)
交通与能源研究与发展基金会(Foundation for Transport and Energy Research and Development, CIDAUT),Boecillo科技园区,47051瓦拉多利德,西班牙

摘要

本研究探讨了未被充分重视的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)废料的发泡潜力,采用水下造粒系统的挤出发泡工艺生产泡沫颗粒,用于制造建筑、汽车或能源领域所需的轻质泡沫组件。首先,评估了添加低价值回收PET(rPET)碎片或颗粒对超临界二氧化碳(scCO2)辅助发泡过程的影响。为了提高发泡性能,添加了基于环氧树脂的链延伸剂(CE):对于rPET碎片,添加量可达0.5%(重量百分比);对于rPET颗粒,添加量可达0.8%(重量百分比),从而获得200千克/立方米的密度。此外,还分析了无卤磷阻燃剂(FR)对发泡行为的影响(添加量为2%至10%(重量百分比)——由于其对熔体流变性的显著影响,这是一个重要挑战。需要适当搭配CE和FR的比例,以避免分子量降低(从而降低发泡性能),通过将CE添加量提高到0.8%(重量百分比)并配合2%(重量百分比)的FR来实现这一目标。这种最佳组合使得复合材料的复杂粘度随角频率增加而提高,即熔体强度增强。正如预期的那样,这种泡沫颗粒复合材料提高了热稳定性,TGA测试显示其残余质量也有所增加。此外,环境生命周期评估(LCA)表明,100%使用低价值rPET的泡沫颗粒可以作为传统泡沫的环保替代品,适用于需要轻质且具有良好的防火性能的应用。

部分内容摘录

引言

包装行业是产生最多塑料废料的工业领域,尤其是由于某些由聚合物材料(如聚烯烃、聚苯乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯PET)制成的消费品生命周期较短[1]。PET是全球最大的塑料废料来源之一,不仅因为它在包装行业中的广泛应用(其气体阻隔性能至关重要),还因为它在其他行业中的使用。

原材料

浅蓝色的回收PET碎片由ClearPET(西班牙瓦伦西亚)提供。这些碎片的固有粘度为0.70-0.80分升/克,粒径范围为1毫米至10毫米(其中99.9%为碎片),并含有少量杂质,如金属(<10 ppm)、标签(<150 ppm)、PVC(<50 ppm)、聚烯烃(<50 ppm)、带胶的碎片(<1500 ppm)、胶水(<200 ppm)和其他色素(<1500 ppm)。BASF SE(德国路德维希港)提供的Joncryl? ADR-4468是一种苯乙烯-丙烯酸共聚物。

rPET材料的发泡过程评估

本节评估了在超临界二氧化碳(scCO2)辅助的挤出过程中加入rPET碎片或颗粒对发泡过程的影响。该研究有助于优化工艺条件(如发泡剂含量)以及添加剂组成(CE和FR的含量),从而利用100%低价值PET废料制备低密度泡沫颗粒。主要挑战在于将阻燃剂添加到发泡过程中。

结论

本研究利用挤出发泡技术及水下造粒工艺,评估了含有大量杂质的低价值聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)废料的发泡性能,特别是来自包装行业的蓝色废料。首先分析了以碎片或颗粒形式将低价值回收PET(rPET)加入发泡过程的效果。为了提高其发泡性能,在回收材料中添加了基于环氧树脂的链延伸剂(CE)。

作者贡献声明

玛丽亚-特蕾莎·费尔南德斯(Maria-Teresa Fernández):监督工作、资源协调、资金筹集。露西亚·马丁-戈贝尔纳多(Lucia Martín-Gobernado):撰写初稿、软件开发、数据管理。克里斯蒂安·布鲁廷(Christian Brütting):监督工作、概念设计。埃斯特万·卡尼巴诺(Esteban Ca?ibano):监督工作、资金筹集。霍尔格·鲁克达舍尔(Holger Ruckd?schel):资源协调、资金筹集。托比亚斯·斯坦道(Tobias Standau):监督工作、数据分析、概念设计。梅赛德斯·圣地亚哥-卡尔沃(Mercedes Santiago-Calvo):撰写初稿、方法论制定、实验设计、数据分析、概念设计。安德烈亚斯·希梅尔斯巴赫(Andreas Himmelsbach):

利益冲突声明

作者声明不存在任何利益冲突。

致谢

感谢卡斯蒂利亚-莱昂自治区政府(Junta de Castilla y León)、西班牙科学与创新部(MICIN)以及欧盟NextGenerationEU项目“先进材料领域互补研发计划第17部分:投资1”提供的财政支持。同时感谢CICLICOM项目(ECO-20241007)的资助,该项目由西班牙科技发展中心(CDTI)通过科学与创新部资助。
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