一种基于聚苯硫醚的超双疏涂层,具有延迟结冰和自清洁功能

《Progress in Organic Coatings》:A polyphenylene sulfide-based superamphiphobic coating with delayed icing and self-cleaning properties

【字体: 时间:2026年04月22日 来源:Progress in Organic Coatings 7.3

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  本研究制备了一种PPS/POS@Al?O?/ADP复合涂层,具有微纳粗糙结构及低表面能特性,显著提升防冰、抗污及抗腐蚀性能,适用于复杂环境下的长效自清洁表面材料。

  
张慧|王宇|徐萌|裴和冰|何思敏|郭瑞斌|刘妮娟|莫遵利
中国教育部生态环境相关聚合物材料重点实验室、甘肃省聚合物材料重点实验室、西北师范大学化学与化学工程学院甘肃军民融合先进结构材料研究中心,兰州730070,中国

摘要

超双疏涂层已成为解决传统表面粘附、污染、腐蚀和液体排斥问题的有效方案。这类涂层使基底具备对水、油等多种流体的抵抗能力,是开发新一代“免维护”自清洁表面的关键技术。在本研究中,通过聚硅氧烷包覆的氧化铝纳米颗粒(POS@Al2O3)、聚苯硫醚(PPS)和磷酸二氢铝粘合剂(ADP)的协同作用,制备了一系列具有粗糙微观结构和低表面能官能团的多功能复合涂层(PPS/POS@Al2O3/ADP)。该涂层对不同表面张力的液体均表现出优异的超双疏性能,并能在包括金属和陶瓷在内的多种基底上保持稳定的超双疏效果。具体而言,该涂层显著延缓了水滴在涂层表面的结冰过程,并延长了受污染水滴的完全冻结时间。本研究为开发兼具超双疏性、优异机械耐久性和延迟结冰特性的高性能涂层提供了有效策略。这类涂层在防腐、自清洁和防冰领域具有广泛应用前景。

引言

金属材料因其优异的机械性能而被广泛应用于各个领域。然而,在实际使用中,它们常面临表面污染、腐蚀失效、低温结冰和液体粘附等问题[1],[2],[3],[4]。例如,在高污染、高湿度或极端温度条件下,金属表面容易受到污染物、油和冰的侵蚀,导致材料性能下降甚至结构失效[5],[6],[7],[8],使用寿命缩短,经济损失增加[9]。因此,对于在复杂环境中使用的涂层材料提出了越来越严格的要求,设计和开发具有出色机械强度、延迟结冰性能和抗粘附特性的超双疏涂层具有重要意义[10],[11],[12],[13]。
拥有独特的微观结构和低表面能是实现具有自清洁和防污性能的超双疏涂层的关键因素,这类涂层目前已被广泛使用[14],[15],[16]。然而,要实现超双疏性,需要设计特殊的凹凸结构并引入低表面能成分,以使材料达到稳定的Cassie状态[17],[18]。Li等人[19]开发了一种可扩展的模板辅助喷涂方法,形成了分层的纳米凹凸结构,消除了可见光散射,同时保持了可见光区域88%以上的透光率,并保持了對多种低表面张力液体的超双疏性。除了自清洁和防污性能外,超双疏涂层还通过延长冻结时间来延缓结冰过程,使冰难以在表面形成[20],[21],[22],[23],[24]。Zhang等人[25]通过喷涂由相分离的硅改性聚酯粘合剂微球和氟化硅组成的悬浮液制备了超双疏涂层,显著延长了水的冻结时间并降低了冰的粘附强度。
近年来,超双疏表面的开发取得了显著进展[26],[27],[28],[29]。然而,其表面微结构的稳定性仍不尽如人意,这对实际应用构成了重大挑战[30],[31]。因此,研究人员开始致力于通过引入自修复功能或使用粘合剂来增强表面微结构对外部损伤的抵抗力[32],[33]。目前,包括模板法、蚀刻、浸涂和电纺在内的多种制备方法已被用于在多种基底上制备超双疏涂层[34],[35]。然而,这些方法往往涉及复杂的程序、昂贵的设备、耗时的工艺以及较低的稳定性[36],[37]。因此,开发简单有效的设计和制备策略尤为重要[38],[39]。
在超疏水性和被动防冰领域,金属基底、聚合物以及纳米粒子/聚合物复合材料已成为构建超疏水表面的主要材料。相关文献综述详细分析了相应制备技术的原理、优点和缺点[40],[41]。基于以上考虑,本文设计并制备了一种兼具超双疏性和延迟结冰特性的复合涂层。
在本研究中,使用有机硅烷对直径小于50纳米的氧化铝(Al2O3)纳米颗粒(NPs)进行氟化处理,作为无机填料。聚苯硫醚(PPS)具有优异的疏水性、耐腐蚀性和化学稳定性,同时与无机填料具有良好的相容性[42],[43]。因此,以PPS为基体,氟化Al2O3 NPs作为功能填料,以及具有强粘附性和化学稳定性的磷酸二氢铝(ADP)作为粘合剂成分,制备了具有独特微观纳米结构的超双疏涂层。得益于填料和聚合物的良好分层粗糙结构以及丰富的低表面能官能团的协同作用,制备的涂层表现出优异的拒油性能。同时,该涂层还具备有效的防冰效果。

材料

氧化铝(Al2O3)和氨水(NH3·H2O)购自上海Macklin生化科技有限公司。1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷(C16H19F17O3Si)和四乙基正硅酸盐(Si(OC2H5)4购自上海Aladdin生化科技有限公司。氢氧化铝(Al(OH)3、磷酸(H3PO4)和无水乙醇(C2H5OH)购自国药化学试剂有限公司。九水合硫化钠(Na2S·9H2O)购自...

PPS/POS@Al2O3/ADP的结构分析

图S1展示了Al2O3和POS@Al2O3纳米粉末的XRD图谱。从图中可以看出,两种材料在2θ角度37.7°、45.7°和66.4°处均显示出三个主要衍射峰,分别对应于(111)、(220)和(311)晶面。这些特征峰的存在表明Al2O3纳米粉末的主要成分是γ-Al2O3。γ-Al2O3是一种具有立方晶体结构的Al2O3相,通常在这些晶面上表现出这些特征衍射峰

结论

本研究通过将PPS、铝ADP和POS@Al2O3组合,成功制备出了PPS/POS@Al2O3/ADP超双疏涂层。该涂层表现出优异的综合性能:对于不同表面张力的液体,接触角均超过150°,显示出卓越的超双疏性,并且在多种基底上均保持有效。它具有显著的粘附性;经过100次胶带剥离测试后,油的接触角仍然保持稳定

CRediT作者贡献声明

张慧:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿。 王宇:数据整理,概念构思。 徐萌:形式分析。 裴和冰:项目管理。 何思敏:监督。 郭瑞斌:软件、资源管理,项目管理。 刘妮娟:验证、监督,项目管理。 莫遵利:监督,软件管理,资源管理,资金获取。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文所述工作的财务利益或个人关系。
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