基于生物的异丁醇溶剂萃取中,中空纤维膜机械传质过程的研究

《Journal of Membrane Science》:Mechanistic Mass Transfer in Hollow Fiber Membrane Solvent Extraction for Bio-Based Isobutanol

【字体: 时间:2026年04月24日 来源:Journal of Membrane Science 9

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  本研究探讨空心纤维膜溶剂萃取(HF MSE)中纤维堆积密度、壳侧流速及水相化学对异丁醇回收的影响,提出整合几何与流体动力学的修正关联模型,验证其预测精度达0.9808,为高效资源回收提供指导。

  
Thanh-Tin Nguyen | Sunil Shah | Jesse McVay | Meltem Urgun-Demirtas | Lauren Valentino
美国伊利诺伊州莱蒙特市阿贡国家实验室应用材料部门

摘要

膜溶剂萃取(MSE)已成为从复杂水体系中选择性回收生物产物的有前景的方法。生物异丁醇作为下一代生物燃料原料,由于其浓度低且存在抑制性物质,仍然难以回收。本研究探讨了中空纤维(HF)MSE在生物异丁醇回收方面的潜力,并系统地分析了纤维填充、壳侧流动动力学和水化学性质对性能的耦合影响。采用串联阻力模型来理解HF MSE模块中的质量传递,量化局部阻力,并验证整体性能。结果表明,增加纤维填充可以提供更大的界面面积,但会导致流动分布不良和通道效应,从而阻碍异丁醇的有效传输。同时,提高壳侧流速可以通过减小边界层厚度来提高异丁醇的回收率。加入盐类以模拟发酵液时,通过盐析效应增加了分配系数,进一步提高了异丁醇的通量。开发并验证了一种改进的壳侧质量传递系数(k_s,?+v)关联式,该关联式整合了几何和流体动力学效应。所提出的模型在广泛条件下具有很高的预测准确性(r^2 = 0.9808),优于之前的模型。这些发现为理解几何填充、流体动力学和化学性质在HF MSE中控制质量传递的相互作用提供了机制上的见解。总体而言,这项工作展示了HF MSE在高效回收生物异丁醇方面的潜力,并为MSE系统的设计和放大提供了关键因素(填充比例、分配系数和壳侧流速)的实际指导。

引言

随着对利用国内资源生成能源和化学品的重视日益增加,基于生物的技术的研发也在推动着国家能源安全的发展[1]。其中,异丁醇(IBA)作为SAF生产中的重要中间体而受到关注,它可作为从酒精到喷气燃料(ATJ)途径的可再生原料[2]。从IBA中产生的烷烃符合ASTM D7566标准,并被认证为与传统喷气燃料混合使用的成分[3]。IBA可以通过微生物(如酵母或细菌)生物合成,这些微生物通过类似于丙酮-丁醇-乙醇(ABE)工艺的改良发酵途径将淀粉或其他生物质中的糖转化为IBA[4],[5]。与基于生物的乙醇相比,IBA具有更高的能量密度和与现有燃料基础设施的兼容性[6],[7]。然而,由于IBA的浓度低(通常为0.5–2.0 wt%),其大规模商业化受到挑战[8]。常用的分离方法(如蒸馏)能耗高且对丁醇提取效果不佳,需要79.5 MJ/kg的能量,而丁醇的能量含量仅为36 MJ/kg[9]。已经开发了多种生物丁醇分离技术,但这些技术在选择性、简单性和成本方面存在权衡[10]。气提法成本低廉且简单,但对稀释液体的选择性较差。吸附法具有高选择性,但面临污染和再生问题。一种值得注意的方法是液-液萃取(LLE),其丁醇分离效率可达75–85%,能耗仅为25 MJ/kg,而吸附法则需要35–40 MJ/kg[9]。LLE是一种广泛应用于化学和生化过程的分离技术[11],[12],[13]。该方法依赖于化合物在两种不相溶液相中的溶解度差异,从而选择性地将目标分子从一相转移到另一相。
LLE已经使用了几十年,但它受到乳液形成、溶剂消耗量大以及过程强化困难等挑战[14],[15],[16]。膜溶剂萃取(MSE)是一种创新的分离技术,它结合了LLE和膜技术的原理。该方法使用多孔膜作为两种不相溶液相之间的屏障,促进目标化合物的选择性转移,同时防止相混合[8],[17],[18]。对于水相到有机相的溶质转移,通常使用疏水性膜。与传统LLE相比,MSE的主要优点包括更高的质量传递效率、更少的溶剂使用、更易于放大、更好的提取过程控制以及减少乳液形成[8],[18],[19]。这些特性使其适用于多种行业应用,例如从药物中提取活性成分、从废物中回收金属、从石化产品中分离芳烃和烷烃、从食品和饮料中提取风味成分和营养素,以及从发酵液中回收生物中间体[8],[20],[21],[22],[23],[24]。
已经证明MSE可以在单纤维[25]、管状[26]和平板膜[27],[28]配置中用于生物丁醇的回收。由于其高表面积与体积比、模块化和紧凑的占地面积,中空纤维(HF)模块更适用于工业规模操作。因此,要推进MSE在生物丁醇回收方面的应用,需要全面了解HF膜模块内的质量传递行为,其中高效分离受流动动力学、纤维排列和水相组成的控制。尽管有这一需求,但对HF配置中局部质量传递系数和个别传输阻力的详细量化仍然有限。特别是,基于MSE的生物IBA回收过程中,纤维填充和壳侧流体动力学的耦合效应尚未得到系统研究。大多数之前的横向流动模块的流体动力学模型是使用固定填充比例(φ)的商业卡盘开发的,并针对气提或香气提取进行了验证[29],[30],[31]。
为了解决这些不足,本研究采用了一种定制设计的小型HF膜接触器(mini HFMC),而不是商业卡盘。这种方法可以控制φ、流动条件和溶液化学性质,从而系统地研究它们对壳侧质量传递的影响。此外,与大型商业模块相比,mini HFMC还减少了溶剂和进料消耗,并支持快速的设计迭代。大多数用于估计壳侧质量传递系数(k_s)的经验关联式都是几十年前在固定或简化的填充假设下开发的,这些假设假定在经典的Reynolds-Schmidt框架内流动均匀。此外,先前的研究在使用经验关联式估计HF中的k_s时得出了不一致的结果,通常只考虑了一个因素,要么是φ[32],要么是流动动力学[33],[34],而没有考虑它们的综合效应。本研究提出了一种改进的经验关联式,该关联式在串联阻力模型中整合了填充几何形状、流体动力学和水物理化学性质,通过考虑填充引起的流体动力学效应来提高密集HF MSE模块的预测准确性。这种方法通过小型模块实验和机理建模得到了验证,扩展了生物IBA回收的经典关联式,并为优化基于HF的MSE系统提供了实际见解。

部分摘录

化学和材料

IBA购自Thermo Fisher Scientific(>99% GC,Alfa Aesar,美国),使用Milli-Q(MQ)水(18.2 MΩ?cm)制备水相溶液。C9烷醇(技术级,Altivia Ketones & Additives,美国)用作MSE实验的有机相。无机盐(Na2SO4、CaCl2、MgCl2·6H2O和K2HPO4;Sigma-Aldrich,美国)用于制备合成发酵液,以评估水化学性质的影响。

膜特性和模块制备

HFs取自商业可用产品

理论

对于疏水性MSE,从水相到有机相的质量传递可以使用经典的串联阻力模型来描述[17],[37]。图2展示了IBA从水溶液穿过疏水性膜的五个转移阶段:(1)IBA从水溶液主体转移到水溶液的边界层,(2)IBA通过水溶液的边界层扩散到水-膜界面,(3)IBA穿过膜

MSE性能

图4展示了φ对MSE性能的影响,包括转移到有机相中的IBA浓度、连续通量和K_o,v,exp,o。总体而言,在任何给定的操作时间下,有机相中的IBA浓度都随着φ的增加而增加(图4a)。这是由于每个模块中的纤维数量增加,从而增加了总界面面积(即φ = 10%时为11.78 cm2,φ = 15%时为17.66 cm2,φ = 20%时为23.55 cm2),从而增强了IBA的提取。然而,这种改进

结论

本研究展示了φν_a和水化学性质在控制HF MSE系统中生物IBA回收的质量传递行为方面的耦合作用。在φ = 20%时,由于通道效应和停滞区的存在,整体质量传递减少。增加ν_a一致地降低了边界层阻力并提高了整体传递效率,突显了在测试条件下壳侧流体动力学的主导作用。

CRediT作者贡献声明

Sunil Shah:撰写 – 审稿与编辑、资金获取、资源协调。Thanh-Tin Nguyen:撰写 – 审稿与编辑、初稿撰写、可视化、验证、方法学研究、调查、形式分析、概念化。Meltem Urgun-Demirtas:撰写 – 审稿与编辑、资金获取、概念化。Jesse McVay:撰写 – 审稿与编辑、资金获取、资源协调。Lauren Valentino:撰写 – 审稿与编辑、验证、监督、资源协调、项目管理

免责声明

本报告是美国政府机构资助的工作成果。美国政府或其任何机构、或其任何员工均不对所披露的任何信息、设备、产品或过程的准确性、完整性或实用性作出任何明示或暗示的保证,也不承担任何法律责任或责任,也不表示其使用不会侵犯私人拥有的权利。此处提到的任何特定内容

利益冲突声明

? 作者声明以下财务利益/个人关系可能被视为潜在的利益冲突:Lauren Valentino报告称她获得了Bioenergy Technologies Office的财务支持。如果还有其他作者,他们声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

本材料基于美国能源部关键矿物和能源创新办公室(CMEI)替代燃料和原料办公室(AFFO)在FY21 BETO 规模扩大和转化FOA奖项Number DE-EE0009766下的支持。SEM实验在纳米材料中心进行,该中心是美国能源部科学办公室的用户设施,由美国能源部基础能源科学办公室根据合同号DE-AC02-06CH11357支持。
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