通过共价界面工程提高碳纤维增强聚丙烯复合材料的界面粘附力和机械性能

《JOURNAL OF INTERACTIVE MARKETING》:Enhanced interfacial adhesion and mechanical performance of carbon fiber-reinforced polypropylene composites via covalent interface engineering

【字体: 时间:2026年04月24日 来源:JOURNAL OF INTERACTIVE MARKETING 7.8

编辑推荐:

  通过引入硝酸氧化碳纤维(NCF)和环氧接枝聚丙烯(GPP),在熔融共混过程中实现羧基与环氧基的化学反应,形成界面共价键,显著提升PP/NCF复合材料的机械性能,5% GPP可使拉伸强度和缺口冲击韧性分别提高1.23倍至122.4 MPa和9.8 kJ/m2。

  
杨欣|何琳娜|周东山|李永进
南京大学化学与化学工程学院聚合物科学与工程系,配位化学国家重点实验室,高性能聚合物材料与技术重点实验室,南京,210023,中国

摘要

对于碳纤维增强聚丙烯(PP/CF)复合材料,其机械性能主要受到PP的非极性特性和CF化学惰性表面的限制,导致界面粘附力较弱。本文提出了一种共价界面工程策略,通过引入硝酸氧化碳纤维(NCF)和环氧接枝聚丙烯(GPP)来增强组分之间的相互作用。在熔融共混过程中,GPP的环氧基团可以与NCF表面的羧基发生反应,显著提高界面粘附力和机械性能。实验表明,仅添加5 wt%的GPP即可使PP/NCF(70/30)复合材料的拉伸强度和缺口冲击韧性分别提高1.23倍和1.23倍,达到122.4 MPa和9.8 kJ/m2的高值。这项工作为制备高性能碳纤维增强聚合物复合材料提供了一种新的方法。

引言

由于纤维增强聚合物复合材料具有高比强度和环境耐久性,它们已成为不可或缺的结构材料[[1], [2], [3], [4], [5], [6], [7]]。随着对轻质和可回收系统的需求增加,碳纤维增强热塑性塑料(CFRTPs)受到了越来越多的关注,因为它们能够结合高机械性能、熔融加工性和可回收性[[8], [9], [10], [11], [12], [13]]。在热塑性基体中,聚丙烯(PP)因其低密度、成本效益和优异的加工特性而特别具有吸引力,使其成为大规模轻量化工程应用的有希望的候选材料[[14], [15], [16]]。然而,PP的固有非极性和碳纤维(CF)的化学惰性表面常常导致界面粘附力较弱,从而影响应力传递效率、界面脱粘和机械性能[[17]]。因此,构建坚固的纤维-基体界面仍然是实现高性能PP基复合材料的关键挑战[[18,19]]。
为了提高CF增强复合材料的界面粘附力,人们已经付出了大量努力,包括纤维表面氧化[[20,21]]、等离子体处理[[22,23]]、电化学方法[[24], [25], [26]]、辐照[[27], [28], [29]]以及添加相容剂[[30], [31], [32]]。在这些方法中,用硝酸处理对碳纤维进行表面功能化是一种有效的方法,可以引入含氧基团(如羧基),从而增加表面能和潜在的化学反应性。然而,对于PP这样的非极性基体,仅靠表面氧化仍然不足以显著提高界面相容性,因为聚合物基体中缺乏能够建立强相互作用和高应力传递效率的反应基团。最近,Tian等人将马来酸酐接枝聚丙烯(MAPP)引入到PP/羧基化碳纤维体系中[[32]]。研究发现,马来酸酐基团可以与碳纤维表面的羧基和羟基发生反应,从而增强界面并提高复合材料的拉伸强度。
从机理角度来看,纤维增强热塑性塑料中的高效应力传递从根本上取决于界面。如果界面主要依赖于有限的物理吸附或弱相互作用,则在外部载荷作用下容易发生界面滑移和早期脱粘。相比之下,在纤维-基体界面形成共价键可以创建一个化学整合的中间层,有效抑制界面失效并最大化载荷传递效率。考虑到环氧基团在熔融共混过程中可以迅速与羧基反应,将环氧官能团引入PP链提供了一种可行的方法,以在碳纤维表面建立直接的共价连接。这种策略使得在熔融共混过程中实现PP链在碳纤维表面的原位化学接枝成为可能,从而将界面相互作用从弱物理粘附转变为牢固的共价键合。
本文提出了一种共价界面工程策略,通过协同设计羧基化碳纤维(NCF)和环氧接枝聚丙烯(GPP)来制备CF/PP复合材料。通过硝酸氧化在CF表面引入羧基,同时通过熔融接枝合成GPP。在熔融共混过程中,GPP的环氧基团与NCF表面的羧基发生反应,使PP链原位接枝到碳纤维表面。这种反应性分子桥接从根本上将传统PP/CF复合材料的弱物理粘附转变为牢固的化学键合界面。更重要的是,实验表明,即使在高纤维含量(30 wt%)的情况下,仅添加5 wt%的GPP作为反应性相容剂也能显著提高机械性能。拉伸强度几乎翻倍,同时冲击韧性也有显著提高。这项工作建立了一种可扩展且具有工业可行性的策略,通过反应性相容化将结合力弱的CF/PP界面转变为牢固的共价界面。

材料

聚丙烯(PP, H501)由住友化学有限公司(东京,日本)提供。直径为7 μm、长度为5 mm的碳纤维(CF)从深圳市新光高科技有限公司购买。甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、苯乙烯(St)和过氧化二异丙苯(DCP)从上海阿拉丁生化科技有限公司购买。所有试剂均为市售产品,按原样使用。

含有环氧基团的PP(GPP)的合成

环氧接枝聚丙烯(GPP)是通过熔融接枝方法制备的

NCF和GPP的合成

含有羧基的NCF是通过将CF浸入硝酸中制备的,而含有环氧基团的GPP则是通过熔融接枝制备的。如图1a和b所示,原始CF表面光滑。硝酸氧化后,纤维的形态(图1c)基本保持不变,而NCF的表面变得粗糙得多,出现了许多沟槽(图1d),表明酸处理成功蚀刻了纤维表面,并生成了更有利的形态

结论

成功合成了含有羧基的碳纤维(NCF)和环氧功能化的聚丙烯(GPP)。通过同时引入NCF和GPP,在熔融共混过程中由于羧基/环氧基团的化学反应,构建了坚固的纤维-基体界面。GPP可以接枝到NCF表面,作为基体/纤维之间的分子桥梁,从而提高界面粘附力,进而实现高应力传递效率和优异的机械性能

CRediT作者贡献声明

杨欣:资金获取、研究设计、方法学、验证、初稿撰写。何琳娜:方法学、验证。周东山:项目管理、资源协调、审稿与编辑。李永进:概念构思、资金获取、方法学指导、审稿与编辑。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

我们衷心感谢国家自然科学基金(编号:52503083、U21A2092、U22A20248)、浙江省高层次人才专项支持计划(2022R51008)以及杭州师范大学科研创新团队项目(授权号:TD2025004)的财政支持。
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号