丙炔基衍生物的汞化-碘代汞化的特殊性

《ChemPlusChem》：Peculiarities of Mercuration–Iododemercuration of Propargyl Derivatives

炔烃汞化-碘代-去汞化反应机理及产物结构研究，探讨溶剂和反应条件对产物的影响，提出桥式和线性汞中间体两种反应路径，获得二碘醋酸酯及单碘醋酸酯等不饱和碘代化合物。

　　

摘要

本文探讨了某些丙炔基体系的汞化-碘脱汞反应。在乙酸汞(II)的存在下，丙炔基衍生物能与碘发生反应。这些反应通过两种可能的途径进行，包括形成桥式和线性的有机汞中间体。在温和条件下，短链烷基丙炔基醚与乙酸汞(II)在乙酸（或二氯甲烷）介质中与碘反应，生成碘代烷氧基丙炔、二碘代烷氧基丙炔基醋酸酯、二碘代烷氧基丙炔以及三碘代烷氧基丙炔的混合物。所得活性碘代炔的乙酰氧基汞化-碘脱汞反应比末端炔烃的反应速率更快。对于己基和庚基丙炔基醚，反应需要在加热条件下进行，产物主要为不饱和的二碘代醋酸酯和反式-单碘代醋酸酯，两者质量比约为1:1。在室温下，丙-2-炔-1-基醋酸的乙酰氧基汞化-碘脱汞反应生成(E)-2,3-二碘代烯丙基醋酸酯、二碘代二醋酸酯以及顺式、反式-单碘代二醋酸酯。室温下丙炔基醇在乙酸中的反应生成三碘代丙炔和二碘代丙炔的混合物。2-甲基丁-3-炔-2-醇的乙酸汞(II)介导的碘化反应结果取决于溶剂的性质，生成相应的单碘代、二碘代和三碘代衍生物。室温下2-甲基丁-3-炔-2-基醋酸的汞化-碘脱汞反应具有特殊性，其产物是双键间接水合和甲基碘化的混合产物，这一过程由羰基结构活化。

图形摘要

研究了烷基丙炔基醚、丙-2-炔-1-醇、2-甲基丁-3-炔-2-醇、丙-2-炔-1-基和2-甲基丁-3-炔-2-基醋酸的乙酰氧基汞化-碘脱汞反应的区域选择性。提出了两种可能的汞化-碘脱汞反应途径，这些反应生成了有价值的不饱和碘代酰氧基衍生物。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。

数据可用性声明

支持本研究结果的数据可在本文的补充信息中找到。