关于基底对分子间氧化吡リウム（5+2）环加成反应的立体选择性和区域选择性影响的深入研究

《Asian Journal of Organic Chemistry》：Insight Into the Substrate‐Based Influence on the Stereo‐ and Regioselectivity of the Intermolecular Oxidopyrylium (5 + 2) Cycloaddition Reaction

　　

Beyza N. Yilmaz | Tatyana Popkova | Ryan P. Murelli

纽约市立大学布鲁克林学院化学与生物化学系，美国纽约布鲁克林

摘要

氧化吡啶鎓（5+2）环加成反应能够快速构建复杂的双环结构，在有机合成化学领域具有重要意义。然而，该反应的分子间变体存在诸多问题，其中之一是区域选择性和立体选择性较低。我们最近发现，氧化吡啶鎓酰亚胺可以与甲基丙酸酯反应，生成2:1比例的酰亚胺：甲基丙酸酯“钳形”环加成产物，且具有较高的立体选择性和区域选择性。不过，根据酰亚胺上取代基的性质，会形成不同的区域异构体和立体异构体。因此，我们认为这一发现为理解影响氧化吡啶鎓环加成选择性的因素提供了有价值的起点，并展开了后续研究。以下手稿详细介绍了这项工作，通过计算和实验相结合的方法确定氧化吡啶鎓钳形环加成产物的选择性受动力学控制，并从立体化学和分子轨道角度对其进行了合理解释。