通过脉冲激光烧蚀技术在液体中合成的共轭聚合物/氧化石墨烯/三硫化锑纳米复合体的光学性质与结构分析

《Optik》:Optical Properties and Structural Analysis of Conjugated Polymer/Graphene Oxide/Antimony Trisulfide Nanocomposites Synthesized by Pulsed Laser Ablation in Liquid

【字体: 时间:2026年05月27日 来源:Optik CS8.3

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  M.M. Hadi | Amer Al-Nafiey | Hussein Neama Najeeb 伊拉克巴比伦大学妇女科学学院激光物理系 摘要 共轭聚合物-碳-硫属化合物纳米复合材料因其可调的光学和电子特性而在光电子应用中引起了越来越多的关注。在这项工作中,使用脉冲激光烧蚀

  
M.M. Hadi | Amer Al-Nafiey | Hussein Neama Najeeb
伊拉克巴比伦大学妇女科学学院激光物理系

摘要

共轭聚合物-碳-硫属化合物纳米复合材料因其可调的光学和电子特性而在光电子应用中引起了越来越多的关注。在这项工作中,使用脉冲激光烧蚀液相(PLAL)技术成功合成了聚苯胺(PANI)、氧化石墨烯(GO)和三硫化锑(Sb?S?)纳米复合材料。在相同的激光条件下,使用1064纳米的Q开关Nd:YAG激光器制备了二元(PANI–Sb?S?和GO–Sb?S?)和三元(PANI–GO–Sb?S?)纳米复合材料。通过紫外-可见光谱、吸收系数分析、Tauc图和Urbach能量评估研究了其光学性质,而结构和形态特征则通过SEM、EDX、FTIR和XRD技术进行了检测。与GO–Sb?S?二元系统相比,三元纳米复合材料表现出更强的可见光吸收能力,明显的间接光学跃迁能量缩小了约1.5电子伏特,并且Urbach能量略有降低,表明带尾宽度相对减小。SEM和EDX分析证实了PANI和GO与Sb?S?的均匀结合,FTIR和XRD结果验证了它们之间的强界面相互作用以及晶相的保持。
三元PANI–GO–Sb?S?纳米复合材料与单一和二元系统相比,具有更强的可见光吸收能力和更低的明显光学跃迁能量。这些发现表明,PLAL技术可以制备出具有优异光学特性的结构集成三元杂化材料,适用于未来的光电探测器和光子学应用。

引言

纳米复合材料是现代材料科学中最先进的领域之一,因为它们能够将有机聚合物的功能特性与无机纳米结构的特性结合在一个混合系统中。这种结合使得材料具有更好的电导率、光吸收能力、机械强度和化学稳定性,使其成为太阳能电池和光电探测器等光电子设备的理想候选材料[1]、[2]、[3]、[4]。
本研究中选择聚苯胺(PANI)作为共轭聚合物基质,因为它具有可调的电导率、环境稳定性和强π共轭主链,能够实现高效的电荷传输和可见光区域的吸收[5]。PANI具有多种氧化还原状态,当与无机半导体和碳纳米材料结合时,可以调节其电子结构[6]。其胺基和亚胺基团促进了与氧化石墨烯片层和Sb?S?纳米颗粒的强界面相互作用,从而实现了均匀分散和电荷传输的改善[7]。这些特性使PANI成为光电探测器和太阳能收集设备等光电子应用的理想聚合物[8]。
氧化石墨烯(GO)是一种二维纳米材料,由于其较大的比表面积和丰富的含氧官能团(如羟基、环氧基和羧基)而受到广泛关注。氧化石墨烯(GO)的带隙通常在2–3电子伏特范围内,而聚苯胺(PANI)由于其共轭结构而在可见光区域表现出可调的光学跃迁和强吸收[9]。
这些特性使得GO在极性溶剂中具有良好的分散性,并与聚合物链形成强界面键合,从而提高了纳米复合材料中的电荷迁移率和结构均匀性。此外,GO的加入增强了激子解离,减少了电荷复合,从而改善了混合系统的光学和电子性能[10]。
三硫化锑(Sb?S?)是一种p型半导体,其直接带隙在1.6–1.8电子伏特范围内,吸收系数超过10?厘米?1,适用于可见光光电子应用[11],并且具有良好的化学稳定性,可以通过低成本溶液法制备。先前的研究报道了GO/Sb?S?和PANI/GO/金属氧化物纳米复合材料等二元系统,观察到光学吸收和电荷传输的改善。然而,这些系统通常是通过化学方法合成的,且在相同合成条件下很少直接比较二元和三元结构。当Sb?S?与还原氧化石墨烯(rGO)结合时,由于Sb?S?和基于石墨烯的片层之间的有效界面接触,所得复合材料表现出光生载流子的更好分离和吸收层的电荷传输改善[12]。
传统的制备聚合物-石墨烯-硫属化合物纳米复合材料的方法,如溶剂热合成、原位聚合和化学处理,通常使用表面活性剂来帮助这些技术常用于大规模生产,但往往会引入杂质,从而在界面产生不可控的缺陷位点[12]、[13]。例如残留的表面活性剂和未完全还原的材料可能会进一步造成结构缺陷并扩展缺陷层,最终导致Urbach能量增加和光电子性能下降。这个问题在由Sb?S?和石墨烯制成的溶液相杂化材料中尤为突出。
然而,先前的研究尚未系统地在相同合成条件下研究三元PANI–GO–Sb?S?系统,也未明确建立组成耦合与光学跃迁行为之间的关系。
相比之下,脉冲激光烧蚀液相(PLAL)提供了一种清洁且多功能的方法来制备材料,可以直接生产纳米结构,无需使用任何额外的化学物质。烧蚀过程中产生的快速且不稳定的条件以及快速冷却有助于形成表面干净、边界清晰的纳米颗粒。PLAL制备的纳米复合材料层间连接更好,缺陷更少,吸收光更有效,因为它们不使用传统方法中通常需要的额外化学物质[14]。因此,PLAL非常适合用于需要保持表面质量的混合系统。
尽管有这些优势,但目前仍缺乏关于通过PLAL合成的三元PANI–GO–Sb?S?纳米复合材料的系统研究,尤其是在相同激光条件下与相应的二元系统进行直接比较方面。
因此,本工作的创新之处在于利用PLAL辅助形成了三元共轭聚合物-氧化石墨烯-硫属化合物杂化纳米复合材料,并系统地评估了其与在相同实验参数下合成的单一和二元系统的结构和光学性质。这种方法有助于更清楚地理解聚合物-石墨烯-硫属化合物耦合在修改光学吸收行为和跃迁能量中的作用。
本研究重点关注通过PLAL技术制备的共轭聚合物-氧化石墨烯-三硫化锑纳米复合材料的合成及其结构特征与光学行为之间的相关性。该工作旨在阐明PANI、GO和Sb?S?之间的协同作用,并评估三元杂化对光吸收、光学跃迁能量和结构特性的影响。所获得的结果为未来的光电探测器和光电子研究提供了材料层面的基础。
此外,该研究还旨在阐明这三个组分之间的协同作用及其对纳米复合材料整体功能性能的影响。

章节摘录

聚苯胺(PANI)和氧化石墨烯(GO)溶剂的制备

在本研究中,从韩国Panichem Co., LTD购买了平均直径约为20纳米的聚苯胺(PANI)粉末,化学式为C?H?N,密度为1.33克/立方厘米,分子量为50,000克/摩尔。
通过将PANI粉末溶解在二甲基亚胺(DMF)中,制备了浓度为2.74×10?? M的PANI溶液。所得溶液经过30分钟的超声处理,以确保完全分散和均匀。
氧化石墨烯

通过脉冲激光烧蚀液相(PLAL)合成PANI–GO–Sb?S?纳米复合材料涉及一系列复杂的物理和界面转变。当聚焦的纳秒Nd:YAG激光脉冲照射到Sb?S?靶材上时,局部能量密度会触发瞬时熔化和蒸发,产生高压等离子体羽流。这种包含离子化和中性Sb和S物种的密集等离子体羽流随后迅速扩散到周围的液体中

为了展示科学创新性并将本研究置于最新技术水平,通过PLAL合成的三元PANI–GO–Sb?S?纳米复合材料的光学和结构性质与化学合成和最近报道的PLAL制备的杂化纳米复合材料进行了关键比较(表6)。

三元PANI–GO–Sb?S?系统的明显间接光学跃迁能量显著缩小,约为1.5电子伏特,低于

结论

使用脉冲激光烧蚀液相技术成功合成了PANI–GO–Sb?S?纳米复合材料,无需使用化学还原剂或表面活性剂。光学表征显示,与纯组分和二元系统相比,三元纳米复合材料在可见光区域的吸收能力显著增强。Tauc图分析证实,明显的间接光学跃迁能量缩小到了约1.5电子伏特

作者声明本研究未涉及人类参与者或动物,也不需要伦理批准。

-------- 进行了实验工作和数据采集。准备了原始手稿, -------- 监督了研究,进行了数据分析和解释,以及手稿修订。 -------- 参与了样品表征和图表制作。

M.M. Hadi进行了实验工作和数据采集。准备了原始手稿,Amer Al-Nafiey监督了研究,进行了数据分析和解释,以及手稿修订。Hussein Neama Najeeb参与了样品表征和图表制作。

本研究未获得外部资助。

Amer Al-Nafiey:写作 – 审稿与编辑,监督,项目管理,形式分析。M.M Hadi:写作 – 原始草稿,资源准备,调查,数据管理。Najeeb Hussein:验证,软件,方法学。

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

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